氰化物是指帶有氰基(CN)的化合物，常見(jiàn)的氰化物為氰化鉀和氰化鈉，作為劇毒，若管理不善，泄漏到水體中就會(huì )形成含氰廢水，同樣具有毒性和難降解性。常規的物化及生化處理工藝無(wú)法去除水中的氰化物，為使含氰廢水降低毒性，達到國家規定的標準排放，可采用絮凝絡(luò )合+氯堿法的組合工藝處理，處理后使含氰廢水的毒性大大降低，滿(mǎn)足《國家污水綜合排放標準》三級標準。

　　1、工藝流程及技術(shù)原理

　　含氰廢水來(lái)自某物流公司氰化物泄露，主要成分為氰化鈉，導致周邊的污水管網(wǎng)及雨水管網(wǎng)內氰化物超標，其濃度在10～50mg/L之間。為積極應對，采用碳鋼處理裝置，將管網(wǎng)內污水引至反應裝置內，按照工藝要求，絮凝階段投加硫酸亞鐵，混合15min后進(jìn)入沉淀池，沉淀時(shí)間2h；沉淀池出水進(jìn)入氯堿法的第一級氧化，投加氫氧化鈉和次氯酸鈉，接觸氧化時(shí)間30min，二級氧化投加硫酸和次氯酸鈉，接觸氧化時(shí)間30min，氧化后出水可達到標準要求。工藝流程如圖1所示。

　　1.1 絮凝絡(luò )合工藝

　　CN^-與多種金屬離子可形成穩定的絡(luò )合物。大多數絡(luò )合物是無(wú)毒的，根據這一性質(zhì)用Fe²⁺和CN^-形成[Fe(CN)₆^]4-，然后與金屬離子形成沉淀來(lái)處理含氰廢水。為此選用廉價(jià)的硫酸亞鐵FeSO₄?7H₂O為絡(luò )合藥劑，與CN^-反應生成亞鐵藍{Fe₂[Fe(CN)₆]^4-，Ksp=10^-35}沉淀。經(jīng)過(guò)絮凝絡(luò )合反應，使氰化物與亞鐵鹽生成沉淀，降低了廢水的毒性。

　　含氰廢水提升至絮凝罐，絮凝管內設攪拌器，絮凝管內投加硫酸亞鐵，硫酸亞鐵與含氰廢水形成絡(luò )合物，產(chǎn)生大量絮體，進(jìn)入沉淀池，絮體沉入池底部，上清液進(jìn)入后續處理工藝。

　　1.2 氯堿法工藝

　　氯堿氧化法分為兩步反應：

　　第一步，將CN氧化成氰酸鹽，在pH值為10～11的條件下，反應速度較快，反應時(shí)間15～30min。其反應方程式為：

　　第二步，將氰酸鹽進(jìn)一步氧化為N2、CO2，在pH值為8～8.5時(shí)，氰酸根的完全氧化最有效，反應時(shí)間30～40min。其反應方程式為：

　　反應裝置采用多級攪拌。一級反應投加氫氧化鈉調節pH值至合理范圍，投加次氯酸鈉，經(jīng)多級攪拌，使氧化劑與含氰廢水充分接觸；二級反應投加硫酸調節pH值至合理范圍內，投加次氯酸鈉，將氰化物徹底氧化，出水達到國家標準。

　　2、工程設計及技術(shù)參數

　　2.1 絮凝絡(luò )合反應裝置

　　含氰廢水進(jìn)入絮凝罐，投加硫酸亞鐵，內設立式攪拌器，pH值控制在6～7之間，反應完成混合液自流進(jìn)入斜板沉淀池，沉淀池底部設儲泥斗和排泥孔，定期將產(chǎn)生的污泥送至有處理資質(zhì)的單位處理。

　　主要設備及構筑物參數如表1、圖2、圖3所示，運行參數控制如表2所示。

　　2.2 氯堿法反應裝置

　　氯堿法是采用次氯酸鈉的強氧化性，將CN氧化為N2和CO2，為衡量溶液中的氧化能力，采用氧化還原電位作為參數控制指標，將ORP儀與次氯酸鈉加藥泵聯(lián)動(dòng)。當ORP值小于設定值的最小值時(shí)，加藥泵啟動(dòng);當ORP值大于設定的最大值時(shí)，加藥泵停止加藥。設備性能參數如表3所示。

　　由于上一步工藝的最佳反應pH值偏酸性，本工藝段的二級反應最佳的pH值也有所不同，為此在反應裝置內設置pH值控制儀，與投加酸或堿的加藥泵聯(lián)動(dòng)，將pH值控制在合理的范圍內。運行工藝參數控制如表4所示。

　　3、運行效果分析

　　處理裝置經(jīng)過(guò)3個(gè)月的運行，累計處理水量近30萬(wàn)t，在此期間水質(zhì)波動(dòng)較大。當來(lái)水氰化物濃度較低時(shí)，各工藝段耗藥量較??；當來(lái)水氰化物濃度較高時(shí)，第一工藝段硫酸亞鐵耗藥量較大，氯堿法工藝耗藥量比較穩定。摘取進(jìn)水氰化物濃度較高的數據進(jìn)行處理效果分析，結果如表5所示。

　　對于高濃度含氰廢水，經(jīng)過(guò)第一工藝段的絮凝絡(luò )合反應，氰化物濃度大大降低，滿(mǎn)足氯堿法對進(jìn)水的要求，氯堿法經(jīng)過(guò)二級氧化反應，出水穩定在0.4mg/L以下，達到排放標準。(來(lái)源：天津市慶爍環(huán)保工程有限公司，天津市東麗區環(huán)境保護局)