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    丙烯腈生產(chǎn)廢水處理技術(shù)

    2021-09-24 14:11:41 9

      丙烯腈不但是合成橡膠、纖維和塑料的重要原料,也是重要的一種醫藥、農藥中間體,美國、日本、西歐等國家和地區是生產(chǎn)丙烯腈的主要產(chǎn)地。丙烯腈生產(chǎn)過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生有毒的乙腈、氫氰酸、硫銨等劇毒的化合物,這類(lèi)化合物處理困難,對環(huán)境危害巨大。但是丙烯腈在國內的需求量很大,因此,對丙烯腈廢水的處理技術(shù)的研發(fā)具有十分重要的意義。

      1、丙烯腈生產(chǎn)工藝

      在國內,丙烯腈生產(chǎn)工工藝主要是利用丙烯氨氧化法,這種方法的工藝是比較簡(jiǎn)單的,并且產(chǎn)品的成本較低。在生產(chǎn)中,不僅會(huì )產(chǎn)生丙烯腈,還會(huì )出現很多副產(chǎn)物以及大量廢水,副產(chǎn)物主要包括丙烯酸、乙腈、氫氰酸、少量羰基化合物以及丙烯醛等。

      2、丙烯腈廢水主要來(lái)源和成分

      丙烯腈廢水中主要的污染物就是丙烯腈,含有丙烯腈類(lèi)的廢水主要來(lái)源于丙烯腈生產(chǎn)工藝,其次還包括腈綸生產(chǎn)工藝和ABS塑料生產(chǎn)廢水。

      2.1 丙烯腈生產(chǎn)

      在丙烯腈生產(chǎn)工藝中,以丙烯氨氧化法生產(chǎn)工藝為例,丙烯腈廢水主要來(lái)自于2段急冷塔和脫腈組分塔的廢水。反應體系在經(jīng)過(guò)第一段急冷塔后,可以用水將其中的催化劑和反應產(chǎn)生的聚合物洗掉,水洗液中主要含有丙烯腈、氫氰酸和乙腈等含有氰基的化合物。反應氣經(jīng)過(guò)二段急冷塔后,水洗液中主要含有氨類(lèi)物質(zhì),這些廢水也很難處理。

      2.2 腈綸生產(chǎn)

      丙烯腈是一種應用廣泛的化工原料,丙烯腈為原料生產(chǎn)腈綸工藝中也會(huì )產(chǎn)生大量的工業(yè)廢水,這部分廢水中主要的污染物是丙烯腈、丁二腈、丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、氰化物等。腈綸生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的廢水中有機物種類(lèi)繁多,并且有劇毒,水質(zhì)較差,難易降解處理,其中的有毒化合物很難采用微生物降解的方式進(jìn)行處理。腈綸生產(chǎn)工藝中的含有丙烯腈的廢水是目前最難處理的工藝廢水之一。

      2.3 ABS塑料生產(chǎn)

      丙烯腈是合成ABS塑料的原料,在A(yíng)BS塑料生產(chǎn)過(guò)程中,也會(huì )產(chǎn)生大量含有氰基的有機化合物,該類(lèi)廢水中已經(jīng)檢測到約37多種有機物,該類(lèi)有機物主要是以丙烯腈二聚體和丙烯腈衍生物等,目前對于該類(lèi)廢水的處理主要采用活性污泥法來(lái)處理ABS樹(shù)脂廠(chǎng)排出的混合廢水。

      3、丙烯腈生產(chǎn)廢水處理的技術(shù)方法

      3.1 焚燒法

      焚燒法就是在高溫環(huán)境下氧化分解高濃度的有機物廢水,并將產(chǎn)生的水、氮氣、二氧化碳等無(wú)害物質(zhì)排放到大氣中。COD去除率能夠達到99.99%,實(shí)現零排放污染物,使環(huán)境得到有效的保護。當前工業(yè)中主要通過(guò)高溫焚燒處理的技術(shù)方法,但是由于丙烯腈廢水中涉及硫銨、乙腈等,焚燒之后,煙氣遇冷之后會(huì )出現鍋爐腐蝕、堵塞、結垢等問(wèn)題,所以在焚燒爐之后,還需要設置脫硫脫硝以及布袋除塵器等裝置,但是成本投資比較大。而且焚燒過(guò)程中會(huì )消耗大量的燃料油,所以成本相對比較高。使用流化床焚燒爐技術(shù)能夠實(shí)現有機物的低溫燃燒,能夠降低氮氧化物的產(chǎn)量。所以使用流化床燃燒技術(shù)對有機廢水進(jìn)行處理,能夠提高萬(wàn)少的效率,減少氮氧化合物的形成,防止裝置受到損壞。

      3.2 濕式催化氧化法

      這種方法是將催化劑加入到傳統濕式氧化體系中,通過(guò)催化劑的作用,使廢水中有機物與氧化劑見(jiàn)的呼吸反應得以加快,讓廢水中的有機物以及含有氮、硫等毒物氧化為二氧化碳、二氧化硫、水以及氮氣等,并且還能夠殺菌消毒、脫臭、脫色等,對廢水進(jìn)行有效的凈化。在對丙烯腈廢水處理中,前人進(jìn)行了大量的研究,并獲得了一定的進(jìn)展。楊琦等人總結大量國內外實(shí)驗,最終得出濕式催化氧化法能夠很好的處理有機廢水,主要處理含氮、含氰廢水。其中主要使用金屬系的非均相活性劑。濕式催化氧化法使用中,催化劑的選擇是極為重要的。催化氧化法主要是為了選擇性能好、具有廣譜催化作用環(huán)境友好的催化劑,即使在低溫低壓下也能夠獲得好的催化效果,減少催化劑的損失以及中毒情況,在工業(yè)廢水處理中有效的發(fā)揮作用。

      3.3 生物膜法

      膜生物反應器將污水生物膜處理與膜過(guò)濾技術(shù)的優(yōu)勢相結合,能夠對濃度較高的有毒有害物質(zhì)進(jìn)行承受,使廢水中的有機污染物以及懸浮物等得到有效的去除。并且這種方法占用的面積小,操作管理上比較便利,能夠實(shí)現自動(dòng)化的控制管理,所以在工業(yè)廢水中有著(zhù)很廣泛地應用。Chang等通過(guò)這種方法在好氧條件下對丙烯腈廢水進(jìn)行處理,停留12到18小時(shí),達到90%以上的COD、TOC等去除率。在去除過(guò)程中,曝氣氣提效應與生物降解一起作用使膜生物反應器獲得了好的處理效果,氣提能夠有效的為去除有機物做出貢獻。所以在設計反應器時(shí)需要將氣提效應加入其中。

      3.4 電芬頓法

      這種方法是通過(guò)電化學(xué)法產(chǎn)生Fe2+以及H2O2作為芬頓試劑的來(lái)源,二者相互作用進(jìn)而出現活性較高的羥基自由基,很好的降解有機物。褚衍洋等對電芬頓法處理丙烯腈生產(chǎn)廢水的情況進(jìn)行研究,并對比傳統芬頓法與電化學(xué)氧化法。結果顯示,相比于傳統芬頓法以及電化學(xué)氧化法,電芬頓法能夠使COD、TOC、電流效率、色度去除率等得到提高,減少相關(guān)試劑的使用量以及運行中的能源消耗。在電芬頓法的多種降解機制作用下,難降解物質(zhì)、毒性物質(zhì)等能夠被有效的去除,使廢水的可生化性得到提高,因此是一種比較高效的處理方法。

      3.5 其他處理方法

      在對丙烯腈生產(chǎn)廢水的處理中還有很多新的研究技術(shù),比如利用鐵炭微電解技術(shù)對丙烯腈生產(chǎn)廢水進(jìn)行處理,經(jīng)過(guò)處理的廢水再通過(guò)其他工藝進(jìn)行處理,COD的去除率能夠達到46%,-CN能夠完全被去除。使用臭氧技術(shù)對含氰廢水、使用空纖維膜技術(shù)降低丙烯腈生產(chǎn)廢水中的氰化物,通過(guò)化學(xué)吸收、真空冷凝法等回收廢水中脫除的氰化物,不會(huì )造成二次污染,脫除有機物廢水能夠再次用到生產(chǎn)中。

      4、結語(yǔ)

      基于丙烯腈生產(chǎn)廢水對環(huán)境的嚴重污染,采取有效措施對其進(jìn)行有效處理已經(jīng)成為生產(chǎn)加工企業(yè)的當務(wù)之急。在丙烯腈生產(chǎn)廢水處理中,可以通過(guò)化學(xué)法、生物法以及物理法等工藝進(jìn)行處理,但是由于對于工業(yè)廢水中污染物組成、降解機理等研究不足,因此在選擇處理工藝中存在盲目性,所以需要從實(shí)際情況出發(fā),依據節能、環(huán)境友好等需要對丙烯腈廢水進(jìn)行有效處理。(來(lái)源:中國石油集團東北煉化工程有限公司吉林設計院)

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